随着 F4 的单飞，言承旭开启了属于自己的演艺新篇章。在影视领域，他不断挑战不同类型的角色，试图突破 “道明寺” 的影子 。2004 年，他与刘德华、郑秀文合作，出演电影《魔幻厨房》，在片中饰演私家菜馆的老板助手，首次触电大银幕就表现不俗，该片还入围了香港影协 2004 年港产片和外语片的十大最高票房名单 ，为他在电影界打下了不错的基础。

2006 年，言承旭主演的医疗剧《白色巨塔》播出，他在剧中饰演医生苏怡华 。这部剧是台湾戏剧史上第一部被日本 NHK 引进的作品，言承旭在剧中的表演细腻而有层次，将苏怡华在复杂的医疗职场中的挣扎与成长演绎得十分到位 ，让观众看到了他在演技上的潜力和可塑性，也让他成功摆脱了偶像包袱，向实力派演员迈进了一步。

2010 年，言承旭主演的偶像剧《就想赖着你》播出，他在剧中饰演律师项羽平，与 Ella 饰演的杨果上演了一段欢喜冤家的爱情故事 。该剧延续了他一贯的偶像风格，凭借他帅气的外表和迷人的魅力，吸引了众多观众的目光，再次证明了他在偶像剧中的号召力。

除了电视剧，言承旭还在电影《鲁邦三世：埃及艳后的项链》中饰演鲁邦的宿敌迈克尔・李，与小栗旬等日本知名演员合作，拓展了自己的国际视野 。在这部漫改电影中，言承旭展现出了与以往不同的冷峻和狠辣，为角色注入了独特的魅力，让日本观众也对他印象深刻。

在音乐方面，言承旭同样没有停下脚步。2004 年 8 月，他发行了首张个人专辑《第一次》，主打歌《第一次》旋律动听，歌词深情，唱出了许多人初恋时的懵懂与美好 ，迅速在亚洲范围内走红，该专辑还荣获中歌榜年度 “最受欢迎港台歌曲奖” 和 “最受欢迎港台地区新人奖” 。此后，他又陆续发行了《多出来的自由》《我的秘密情人》等专辑，每一张专辑都展现了他在音乐上的成长和进步，风格也更加多样化，从抒情慢歌到动感舞曲，都能驾驭自如 。