王星越的演艺生涯始于古装剧领域，他凭借出色的外形条件和扎实的表演功底，迅速在古装剧中崭露头角。2021 年，他在《玉楼春》中饰演侍卫阿九，虽然戏份不多，但他凭借自然的表演和俊朗的古装扮相，给观众留下了深刻的印象，也为他后续的演艺之路奠定了基础。同年，王星越迎来了演艺生涯的重要转折点，他在古装爱情剧《周生如故》中饰演反派角色刘子行。这部剧改编自墨宝非宝的小说《一生一世美人骨》古代篇，讲述了坐拥数十万大军的异姓王爷周生辰与清河漼氏正支唯一独女漼时宜之间的虐恋故事。

王星越饰演的刘子行，原本是一个看似柔弱、与世无争的太子，但实际上内心充满了野心和欲望。他深爱着漼时宜，却因种种原因得不到她的回应，逐渐陷入了疯狂和偏执。在剧中，王星越通过细腻的表演，将刘子行的复杂情感和性格变化展现得淋漓尽致。他的黑化过程自然流畅，从最初的隐忍和无奈，到后来的疯狂和决绝，每一个细节都处理得恰到好处，让观众对这个角色又爱又恨。尤其是他在雨中跪求赐婚的场景，更是成为了剧中的经典片段。在这场戏中，王星越浑身湿透，跪在殿前，手指抠进青石板缝隙，喉结滚动吞咽着屈辱，却仍昂头挤出笑容，说道：“臣愿用十年阳寿，换与她一世姻缘。” 他的表演极具感染力，将刘子行的痴情、无奈和绝望展现得入木三分，让观众不禁为他的命运感到唏嘘。

凭借在《周生如故》中的出色表现，王星越获得了广泛的关注和认可，他的演技也得到了观众和业内人士的一致好评。这部剧的热播，不仅让王星越在演艺界站稳了脚跟，也让他成为了备受瞩目的古装剧新星，为他后续的演艺发展打开了广阔的空间。